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含高價(jià)銀的無(wú)機(jī)抗菌劑及其制備方法

信息來(lái)源: http://gou888.net.cn  時(shí)間:2018-10-12 19:40:43 

1、前言本文提供一種高價(jià)銀的無(wú)機(jī)抗菌劑,如二價(jià)銀磷酸鋯、磷酸鈦、磷酸錫等。也可以將二價(jià)銀離子負(fù)載在A型沸石上或負(fù)載在羥基磷灰石上,制成二價(jià)銀無(wú)機(jī)抗菌劑,還可以制成二價(jià)銀化合物作無(wú)機(jī)抗菌劑,如磷酸銀、鉬酸銀等。采用本方法,還可以制成三價(jià)或四價(jià)的銀抗菌劑。試驗(yàn)證明:含高價(jià)銀無(wú)機(jī)抗菌劑較一價(jià)銀無(wú)機(jī)抗菌劑的抗菌活性更高。 

2、技術(shù)背景銀離子、銅離子和鋅離子等具有抗菌、抗真菌和抗病毒功能。在金屬離子中,銀離子的抗菌活性最高。當(dāng)今有各種含銀無(wú)機(jī)抗菌劑用作抗菌材料,并用這種抗菌材料制成塑料制品、抗菌織物、抗菌日用品、抗菌家電制品、抗菌運(yùn)動(dòng)制品、衛(wèi)生醫(yī)療制品和建筑材料等。含銀無(wú)機(jī)抗菌劑多種多樣。日本東亞化學(xué)合成公司發(fā)明US5,296,238抗菌劑,其抗菌劑是銀磷酸鋯,其中的Ag為一價(jià)銀離子。US2,911,898和US5,411,717公開(kāi)了含銀磷酸鋯無(wú)機(jī)抗菌劑,如Ag0.16Na0.84Zr2(PO4)3、Ag0.05H0.05Na0.90Zr2(PO4)2等。上述含銀無(wú)機(jī)抗菌劑中的銀均為一價(jià)銀離子與Na+交換后負(fù)載在沸石載體或磷酸鋯載體上。日本特開(kāi)平6-263612和特開(kāi)平6-263613是將含銀抗菌劑,如含銀磷酸鋯(磷酸鈦和磷酸錫),在分散劑存在下,在有機(jī)溶劑中用氧化鋯球研磨,以增強(qiáng)其抗菌性能。 JP2000-68914披露將無(wú)機(jī)抗菌劑用醋酸等處理以增強(qiáng)其抗菌性能。但上述的含銀抗菌劑均為一價(jià)銀抗菌劑,而銀離子的抗菌性能與其價(jià)態(tài)密切相關(guān),銀離子的抗菌順序是:Ag3+>Ag2+>Ag1+。雖然不同價(jià)態(tài)的銀對(duì)不同菌種的抗菌性能也有所不同,但一般認(rèn)為二價(jià)Ag的抗菌性能為一價(jià)Ag的50-250倍,Ag1+,Ag2+和Ag3+的電位如下: Ag1++e Ag 0.7994ev Ag2++2e Ag 2.58ev Ag3++3e Ag 3.36ev 將氧化銀Ag2O,經(jīng)強(qiáng)氧化劑氧化后,可轉(zhuǎn)化為過(guò)氧化銀,即Ag2O2。過(guò)氧化銀分子中有一個(gè)三價(jià)銀原子和一個(gè)一價(jià)銀原子,即Ag-O-Ag=0,這種化合物較Ag2O的抗菌活性高。將過(guò)氧化銀溶于濃酸中,如硝酸、硫酸、高氯酸或磷酸中,瞬時(shí)可產(chǎn)生Ag3+和Ag1+離子,而后通過(guò)下式過(guò)程, Ag1+-e=Ag2+ Ag3++e=Ag2+ 在酸性溶液中生成穩(wěn)定的Ag2+。雖然人們知道,二價(jià)銀比一價(jià)銀具有更高的抗菌活性,但如US5,017,295提供的含二價(jià)銀的殺菌劑,由于其僅能在濃酸的液體環(huán)境下穩(wěn)定存在,因此,其操作、使用和運(yùn)輸十分麻煩并有極大的危險(xiǎn)性。而使其應(yīng)用領(lǐng)域受到限制,即,只能用于對(duì)泳池、浴盆和工業(yè)用冷卻裝置中的水進(jìn)行清潔。

3、實(shí)驗(yàn)材料及方法本文的含高價(jià)銀的無(wú)機(jī)抗菌劑的制備方法主要采用磷酸鋯鈉、磷酸二氫鈉、去離子水。在反應(yīng)釜中制得細(xì)粒載體,調(diào)整PH為3-5.5。將可進(jìn)行離子交換的固體載體加到含酸性的高價(jià)銀的溶液中;充分?jǐn)嚢枰允垢邇r(jià)銀離子與所述固體載體上的可交換離子發(fā)生離子交換反應(yīng);過(guò)濾并干燥得到的固體產(chǎn)物,由此得到含高價(jià)銀的無(wú)機(jī)抗菌劑。

4、實(shí)驗(yàn)結(jié)果本文制備的二價(jià)銀磷酸鋯鈉無(wú)機(jī)抗菌劑與市售一價(jià)銀磷酸鋯鈉無(wú)機(jī)抗菌劑進(jìn)行抗菌實(shí)驗(yàn)。將1價(jià)銀磷酸鋯鈉無(wú)機(jī)抗菌劑以1%重量加在丙烯酸酯類漆油中,攪拌30分鐘,使漆油與抗菌劑混勻,而后噴涂在金屬板上。同樣將本發(fā)明的二價(jià)銀磷酸鋯鈉無(wú)機(jī)抗菌劑以0.75%重量加在丙烯酸類漆油中,攪拌30分鐘,使漆油充分與抗菌劑混勻,而后噴涂在金屬板上。分別測(cè)定上述兩個(gè)試樣的抗菌效果,抗菌試驗(yàn)方法按中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部2002《消毒技術(shù)規(guī)范一抑菌試驗(yàn)》,即用膜覆蓋法執(zhí)行。結(jié)果如下:抗菌試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)樣品 供試微生物菌株 0小時(shí)接觸后細(xì)菌 24小時(shí)接觸后細(xì)菌 抗菌率含量cfu/cm2含量cfu/cm2 (%) 大腸埃希氏菌(Escherichia coli) 7.8×104 <2 >99.99 ATCC25922 金黃色葡萄球菌 (Staphyloccus aureus) 1.7×105 6 99.99 ATCC6538 大腸埃希氏菌(Escherichia coli) 7.8×104 <1 >9999 ATCC25922 金黃色葡萄球菌(Staphyloccus aureus) 1.7×105 6 99.99 ATCC6538 抗菌試驗(yàn)結(jié)果表明,二價(jià)銀磷酸鋯鈉無(wú)機(jī)抗菌劑較一價(jià)銀磷酸鋯鈉無(wú)機(jī)抗菌劑的抗菌性能好。這種抗菌漆油可用于噴涂扶手、電腦、電話、玩具和木地板等。 

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